聚合硫酸铁（PFS）是一种新型高效的无机高分子絮凝剂，广泛用于水的处理。现用一定质量的铁的氧化物（如下图）为原料来制取聚合硫酸铁，为控制水解时Fe3+的浓度，防止生成氢氧化铁沉淀，原料中的Fe3+必须先还原为Fe2+。实验步骤如下： 
 （1）实验室用18.4 mol·L-1的浓硫酸量取65.2mL来配制250mL4.8 mol·L-1的硫酸溶液，所用的仪器除烧杯、玻璃棒和移液管外，还需要的玻璃仪器胶头滴管。
（2）步骤II取样分析溶液中的Fe2+、Fe3+的含量，目的是确定下一步还原所需铁的量。

（3）①写出步骤Ⅳ中用NaClO3氧化时的离子方程式6Fe2+ + ClO3－ + 6H+ = 6Fe3+ + Cl－ + 3H2O
（提示：ClO3－转化为Cl－）；
②已知1mol HNO3的价格为0.16元，1mol NaClO3的价格为0.45元，评价用HNO3代替NaClO3作为氧化剂的利弊，利是原料成本较低，弊是产生气体对大气有污染。
（4）为了分析产品聚合硫酸铁溶液中SO42－与Fe3+ 物质的量之比，有人设计了以下操作。
（a）取25mL聚合硫酸铁溶液，加入足量的BaCl2溶液，产生白色沉淀，白色沉淀经过过滤、洗涤、干燥后，称重，其质量为mg。
（b）另取25mL聚合硫酸铁溶液，加入足量铜粉，充分反应后过滤、洗涤，将滤液和洗液合并配成250mL溶液，取该溶液25.00mL，用KMnO4酸性溶液滴定，到达终点时用去0.1000 mol/L KMnO4标准溶液VmL。离子方程式为：5Fe2+ + MnO4－+ 8H+ = 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O 
①判断（a）步骤溶液中SO42－离子已沉淀完全的方法是取上层清夜，滴加BaCl2溶液，若无沉淀产生，则溶液中SO42-已沉淀完全；  
②在（b）步骤中判断达到终点的现象是溶液由浅蓝色变为浅紫红色，且半分钟内不变色.