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钢铁磷化过程中的主要反应有:
Fe + 2H3PO4⇔Fe(H2PO4)2 + H2↑
(1) 3Zn(H2PO4)2→Zn3(PO4)2↓+ 4H3PO4
而常温磷化过程中游离酸度低,较低的H+ 浓度和低温使得阴极的析氢去极化反应难以进行,这主要是由于(1)式反应所释放的能量不足以补偿(2)式反应消耗的能量,因此,必须在反应中加入少量氧化剂。
磷化反应是分别在局部阴极和局部阳极进行的,铁基电位低成为活性阳极,碳化合物及合金元素电位高成为活性阴极。
阳极区产生的Fe2+大部分转成非晶态的混合磷酸盐Zn2Fe(PO4)2 (用P表示)膜。阴极区随着反应的进行,pH值上升,阴极表面液层中的H3PO4迅速分解为H2PO4-、HPO42-、PO43-。
当阴极表面液层中[Zn2+]3[PO43-]2
≥KspZn3(PO4)2时, 在阴极区形成Zn3(PO4)2 晶态磷化膜(用H表示)。常温磷化反应时氧化剂的加入,促进阴极去极化反应的进行,阴极表面液膜层中H+离子浓度降低,阴极区的pH值升高,PO43-
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