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中文名称:三氯异氰脲酸;三氯异氰尿酸;强氯精;三氯乙氰脲酸;三氯三嗪三酮
熔点:247-251℃
英文名:Trichloroisocyanuric acid (TCCA)
英文别名:Trichloroisocyanuric acid;3,5-Triazine-2,4,6(1H,3H,5H)-trione,;1,3,5-trichloro-1;6(1h,3h,5h)-trione;1,3,5-trichloro-s-triazine-4;5-triazine-2,4,6(1h,3h,5h)-trione;1,3,5-trichloro-3;1,3,5-trichloro-1,3,5-triazinetrione;1,3,5-trichloro-2,4,6-trioxohexahydro-s-triazine;1,3,5-trichloro-s-triazine-2,4,6(1h,3h,5h)-trione。
类别:消毒防腐药·卤素类
白色结晶性粉末或粒状固体,具有强烈的氯气刺激味,含有效氯在90%以上,25度时水中的溶解度为1.2克,遇酸或碱易分解[1] 。
结构性质
一、基本理化性质。
分子式:C3Cl3N3O3
分子量:232.41
有效氯含量(%):(优等品)≥90.0;(合格品)≥88.0
水分含量(%):≤0.5
外观:白色结晶粉剂、粒剂、块剂 (200克片,500克片等)
性状:有刺激性气味
比重:0.95(轻质)/1.20(重质)
pH值(1%水溶液):2.6~3.2
溶解度(25℃水):1.2g/100g
溶解度(30℃丙酮):36g/100g
三氯异氰尿酸是氯代异氰尿酸系列产品之一,学名三氯-均三嗪2,4,6(1H,3H,5H)三酮,英文名称Trichl0ID-isocyantlric Acid.简称TCCA,纯品为粉末状白色结晶,有效氯理论含量91.54%,工业品有效氯含量不低于85%,活性氯含量比漂白粉高2~3倍。三氯异氰尿酸是漂白粉、漂白精的更新换代产品,三废比漂白精大大降低,先进国家有用它替代漂白精的趋势。化学结构式为[2] :
三氯异氰尿酸结构式
三氯异氰尿酸结构式
性状描述
TCCA的杀菌性能优异,是新一代的广谱、高效、低毒的杀菌剂,漂白剂和防缩剂。主要用于饮用水,工业循环水、游泳池、餐馆,旅店、公共场所,家庭、医院、禽蛋和防治鱼病变等的消毒杀菌。
历史发展
国外三氯异氰尿酸主要消费和生产在美国、日本、西欧,国内目前需求量6kt左右,随着该产品应用范围不断扩大,需求呈上升趋势。在中国60年代开始研究,70年代有了中试和小批量生产,80年代已有20多家试制或试生产这类产品,目前有30家生产厂。
产品用途
消毒杀菌
氯异氰尿酸是一种高效的消毒漂白剂,储存稳定,使用方便、安全,广泛用于食品加工、饮用水消毒,养蚕业和水稻种子的消毒,几乎对所有的真菌、细菌、病毒芽孢都有杀灭作用,对杀灭甲肝、乙肝病毒具有特效,对性病毒和艾滋病毒也具有良好的消毒效果,使用安全方便。现己在工业片水、游泳池水、清洗剂、医院、餐具等用作消菌剂:在养蚕及其他养殖中用作灭菌剂。三氯异氰尿酸除了广泛用于消毒剂、杀菌剂外,在工业生产中应用也很广。
在印染工业中的应用
三氯异氰尿酸含活性氯高达90%,在印染工业中用作漂白剂,适用于棉、麻、毛、合成纤维和混 纺纤维的漂白处理。不仅不伤纤维,且性能优于次氯酸钠和漂白精,尚可代替进口的次氯酸钠使用。
在食品工业中的应用
代替氯胺T用于食品消毒,其有效氯含量是氯胺T的三倍。并可用作糊精的脱色脱臭剂。
在毛纺织工业中的应用
在毛纺织工业中用作羊毛防缩剂,代替溴酸钾使用。
橡胶工业中的应用
在橡胶工业生产中作氯化药剂使用。
用作工业氧化剂
三氯异氰尿酸的氧化—还原电极电位相当于次氯酸盐,可代替次氯酸盐做优质氧化剂。
其他方面
用于有机合成工业中的原料,可合成异氰尿酸三(2-羟基乙基)酯等多种有机物。三氯异氰尿酸分解后的产物三聚氰酸不仅无毒,且具有多种用途,如生产一系列的树脂、涂料、粘合剂、塑料
合成方法
三氯异氰尿酸的主要合成方法有氯气法、液体氯化剂法、溶剂法、二氯异氰尿酸钠(sDc)深度氯化法4种。
氯气法
第一步:氰尿酸(CA)合成氰尿酸的生产主要采用尿素热裂解脱氨法。反应式为:
尿素热裂解脱氨法
尿素热裂解脱氨法
根据热裂解方法不同,又分为固相法和液相法。固相法是热解炉中尿素在200~300℃下熔融状态进行脱氨缩合,得含量80%~90%,的粗氰尿酸,将粗氰尿酸粉碎后加入硫酸,使副产物氰尿酰胺重新转化为氰尿酸,再经过滤、水洗、干燥等得到纯度大于98%的氰尿酸。该法优点是投资小,技术成熟,但副产物回收较复杂。液相法是将尿素溶解在溶剂
(如硝铵,环丁砜,N-甲基吡咯烷酮)中,再进行高温脱氨反应,该法的关键是高沸点溶剂的选择和回收利用。液相法在国外较成熟,国内生产开发过程中最
大难题是产品纯度低。
第二步:碱溶
碱溶
碱溶
第三步:氯化
该法工艺简单,但由于CA氯化制备TCCA过程中,CA中含有较多的副产二缩脲、三缩脲、氰尿酰胺及未反应的原料尿素,与氯气反应生成NCl3,CA
在碱性溶液中易生成NCl3,TCCA产品在受热或碱性条件下也会分解生成NCl3,而通氯反应在密闭容器中进行,众所周知,NCl3,积累极易发生爆炸。
为提高氯化工艺的安全性,加强操作的稳定性,各国研究工作者做了大量研究工作,以国外3种工
业化生产方法孟山都法、FMS法、BASI:’法为例。
孟山都法是将钠盐溶液与过量10%~15CA,的
氯气连续混合,并强力搅拌,赶排NCl3,PH值控制在3.0~4.5,以CA计,TCCA产率为80%~90%。
FMC法为二步氯化法。CA的三钠盐溶液在pH=12,温度5~40℃下,用过量氯气进行预氯化,
部分氯化的产品再在pH=1.5~3.5和温度5~20℃下用未耗掉的氯气进行最终氯化。将CA三钠盐溶液两段氯化,据称可使副反应减少到最低程度,以CA计,TCCA产率达到85%~90%。
BASF法是将溶于NaCl溶液中的三钠盐与氯气反应,氯化到pH=3~6,加入部分碱和氯气,使pH值达到2.5~5.0。据称将CA的三钠盐溶于NaCl溶液中与氯气反应,可避免NCl3,生成,且可获得98%的产率,产品纯度大于99%。
另外,采用NaCO3、CA在pH=8~ll,温度20~30℃下两步连续氯化法,反应中生成的C0:在氯化中起搅拌作用,避免了产物的分解及副产物产生。采用惰性气体吹扫NCl3,严格控制工艺条件,提高自动化程度,加强监控手段,是避免NCl3积聚的有效方法,在先进国家大规模生产中用pH计和色谱联合控制NCl3浓度。
液体氯化剂法
将氰尿酸配制成浆液,用预制的氯化剂(如Cl20、HOCl、Na0Cl等),在一定pH下氯化。反应式为:
液体氯化剂法
液体氯化剂法
同样,为避免产生NCl3,一方面对CA中间体进行精制,使杂质含量降至3%以下,一方面严格控制工艺条件,控制pH为3~4之间,氯化温度20~25℃之间。该法为液液相反应,在保证进口有一定量的空气导入时,氯化反应器设抽排气系统,使产生的微量NCl3及时排出。该法反应迅速,不污染环境。缺点是次氯酸不稳定,导致产品收率降低。
另外,CA与预制的Cl20在200℃以下反应后可制得无NCl3干产品,不必分离干燥。
溶剂法
用不与水混溶、无反应活性、能溶解TccA的惰性溶剂如甲烷氯化物,该法具有连续化、自动化、规模大、污染小的优点,发达国家大规模生产亦采用该法。
二氯异氰尿酸钠(SDC)深度氯化法
二氯异氰尿酸钠是氯代异氰尿酸系列产品之一,在SDC和TAAC联合生产中将氰尿酸与次氯酸钠溶液20~25℃下反应生成SDC,再将其深度氯化生成TCCA。反应式为:
深度氯化法
深度氯化法
该工艺中也不可避免有NCl3产生。在国外,对TCCA生产工艺进一步完善,如加入表面活性剂,改善CA在反应溶液中的分散,从而制得质量更均匀的产品;加入润湿剂、防沫剂,以控制颗粒度,使产品易过滤、干燥,产品剂型也从单纯的剂型粉剂发展到棒状、粒状等多剂型等等。
三氯异氰尿酸(TCCA)是氯代异氰尿酸类产品的重要品种之一,它是新一代高效漂白剂、氯化剂和消毒剂,具有杀菌和漂白力高、储运稳定、使片安伞、在水中释放有效氯时间长等特点[3] 。
市场消费状况
国外市场:
美国是三氯异氰尿酸最大的消费国,每年消费量超过8万吨,其次为日本,年消耗量约为3万吨。国外三氯异氰尿酸消费以卫生消毒为主。
其巾游泳池消毒片量最多,约占80%左右,以美国为例,游泳池消毒每年消费量约为7万吨:其次为饮片水、医院和其他公共设施的卫生消毒。
资料显示,国外的消费每年以14%的速度增长。
国内市场:
养蚕业和水产养殖业的消毒杀菌是目前中国三氯异氰尿酸的主要消费领域,占总消费量的50%~60%,随着人民生活水平的提高,丝绸与水产品数量的增加必将带动三氯异氰尿酸需求量的增加。目前,中国饮水严重污染问题己引起人们的高度重前,为了保证水的质量,该产品片用于饮用水消毒将备受关注。另外它片碱于上业循环水杀菌除藻,效果良好,不仅能提高循环水利用率,净化水质,节约用水量,而且能保证循环水系统正常、稳定、安全运行,大大降低综合能耗。
据统计,2002年中国实际消费三氯异氰尿酸约3万吨,养蚕及水产养殖业消毒用量占总耗量的50%,医疗餐饮业消毒用量15%,日常消毒用10%,生活水、循环水处理耗片用占8%。农业、渔业、纺织、造纸及游泳池等方向的耗量在今后办会增加。
由于国外生产三氯异氰尿酸的成本相对较高,加上国外对氯系化上产品的生产有一定限制,国外部分巾小企业己经停至生产三氯异氰尿酸,转而从发展中国家进口,进而生产其复配制剂,形成最终产品。因此,中国近几年来该产品的出口量呈上升势态[3] [3] 。
安全要求
类别:氧化剂。
毒性分级:中毒。
急性毒性:口服-大鼠 LD50: 406 毫克/公斤。
刺激数据:皮肤-兔子 500 毫克/24小时 中度; 眼睛-兔子 50 微克/24小时 重度。
爆炸物危险特性:与铵盐、氨、尿素混合生成易爆三氯化氮。
可燃性危险特性:遇有机物易燃; 遇潮、受热放出剧毒三氯化氮。
储运特性:库房通风低温干燥:与燃料、有机物、易氧化物分开存放。
灭火剂:消防干沙。
贮运事项
⑴产品贮存:产品应贮存在阴凉、干燥、通风良好的仓库内,防潮、防水、防水淋、防火、隔离火源和热源,禁止与易燃易爆、自燃自爆等物质混放,不可和氧化剂,还原剂,易被氯化、氧化物质混贮存,绝对禁止与液氨、氨水、碳铵、硫酸铵、氯化铵尿素等含有氨、铵、胺的无机盐和有机物混合和混放,否则易发生爆炸或燃烧,不可和非离子表面活性剂接触,否则易燃烧。
⑵产品运输:产品可用火车、汽车、轮船等各种运输工具运输,装运时,防止包装破裂,防火、防水、防潮,不得和氨、氨水、铵盐、酰胺、尿素、氧化剂、非离子表面活性剂,易燃、易爆等危险品混运。
⑶消防:三氯异氰尿酸不自燃不易燃,当与铵、氨、铵混合后易发生燃烧和爆炸,同时该物质因火灾波及影响,致使其分解,放出有害气体,因此发生火灾时,消防人员必须戴防毒面具,穿工作服并在上风头进行灭火,因其遇水会生成大量有害气体,一般采用消防沙进行灭火。
使用方法
1.饮用水消毒::每100公斤水加入0.4克,搅匀静置一段时间。
2.游泳池消毒:游泳池内每立方米每天投入3~5克。
3.工业循环冷却水的处理:每1m3水加0.5克,冷却水中游离氯浓度一般控制在0.25~0.5ppm之间,pH值在7~8为宜。
4.其他:
(1)餐具消毒。每5公斤水加入0.25克,将已洗净的餐具浸泡5分钟。
(2)污水、粪便处理。投药按每立方米污水或粪便加入5克,即可消除臭味。
(3)种子杀菌消毒。用TCCA作种子消毒可打破种子的休眠期,提高种子发芽率,抑制病害的发生,也重要的是它不存在环境污染问题,对人畜无害。方法是用0.2%TCCA水溶液浸种12小时。
(4)养殖业杀菌消毒。
(5)用于医院污水、尿布、便盂、药碗及器械消毒。与常用的新洁尔灭、石碳酸、洗必太、氯胺T相比较,对同一消毒对象,TCCA用量仅为上述常规消毒剂的1/10~1/100,而且杀菌速度快、效果好。
(6)用于家庭及公共场所垃圾污物的消毒除臭剂。其配方为:TCCA25%,去污粉25~65%,对二氯苯10~15%,适合于便具和垃圾以及阴井水沟的消毒去臭。
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