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无铬钝化液配方分析
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植酸盐处理植酸( C6H18O24P6 ) 分子具有能同金属配位的24个氧原子, 是一种少见的优良的金属多齿配位体和缓蚀剂。当与金属配位时易形成多个螯合环, 且所形成的配合物在广泛的pH 值范围内有极强的稳定性, 形成一层致密、稳定的单分子有机保护膜, 能有效地阻止O2 等进入金属表面, 从而抑制金属的腐蚀; 同时, 由于膜层与有机涂层具有相近的化学性质, 并含羟基磷酸基等活性基团, 能与有机涂料发生化学作用。因此, 植酸处理过的金属表面与涂料有更强的粘结性能。
科研工作者利用植酸的上述性能, 将植酸或以植酸复配的缓蚀剂应用于金属防腐、磷化、无铬钝化等工艺中替代铬酸盐钝化处理, 已经取得良好的效果。研究表明: 采用植酸盐等无毒的盐类对镀锡板进行钝化, 既可以提高镀锡板的耐蚀性, 防止镀锡板在存放过程中氧化发黄, 又可以防止采用铬酸盐钝化对环境所造成的污染和对人体造成的危害, 但到目前为止还不能达到铬酸盐钝化的效果[24] 。
3. 2 油酸处理
油酸等大分子有机物在金属表面处理中有很好的防护作用, 在金属表面形成一层保护膜保护金属的表面免于腐蚀。
法国人D. Fousse 等[ 16] 在实验室条件下研究了油酸在金属表面防护中的作用, 并对其作用机理进行分析。测定了油酸钝化后的空隙率、粘合度, 进行弯曲试验等, 还把油酸钝化与铬酸盐钝化效果作了比较, 发现油酸钝化后的耐蚀性有很大提高。因此,油酸在镀锡板表面处理中值得继续研究。试验中锡表面获得的油酸钝化膜500 mgPm2 , 一种方法是油酸以气溶胶并经过超声波处理的形式使用的, 还要在140~ 200 bC烘箱中烘烤15 min; 另一种方法是油酸以溶液( 10%) 的形式使用。
美国专利[ 25] 介绍用浸热油酸的方法对镀锡板进行表面处理, 使油酸与其表面发生铰链, 然后搅拌下在丙酮中去除多余油酸, 处理后耐蚀性有很大提高。
3. 3 涂覆及无铬钝化液的研究
在现阶段有机处理中胺类用得相对较多, 还有羟基类化合物、环氧衍生物、氨基酸混合物等, 有机沉积在实践中能对表面有很强的保护功能。美国专利[ 26] 介绍一种有机方法对锡表面进行处理从而保护锡和镀锡制品。处理液含有氨基酸、酪蛋白或乙醇胺等。用蛋白质溶于酸溶液电解得到蛋白盐或通过溶解蛋白质, 或者加入氨基酸、乙醇胺或无机盐于混合物中提高粘附力和保护功能, 生成一种保护性的功能膜。
韩克平等[ 27] 用XPS 和AES 研究镀锡层表面月桂胺防变色膜。将镀锡钢板置于不同浓度的月桂胺溶液中, 在不同的浓度和温度条件下处理10 min后, 用半光氨酸加速腐蚀试验比较其防变色效果, 得出结论:
( 1) 与其他防变色剂相比, 月桂胺是一种优良的防锡变色剂。
( 2) 月桂胺防变色液的最佳使用条件为: 月桂胺2. 5 gPL, pH= 8, 70 bC, 10 min。
( 3) XPS 测得膜中N 的结合能比月桂胺中的要高, 锡的结合能比SnSO4 中的低, 说明月桂胺在锡表
面形成配合物。
美国专利[ 25] 介绍把一种骨架中含有非极性的碳链, 并一端含有极性基团的有机化合物涂敷在金属表面形成保护涂层。基团一端一般取自含有碳原子数在8~ 24 的偶数, 羧酸、苯酚、环氧、乙烯基、氨基酸、硅烷, 引入油酸、十六硅酸、环氧辛烷等。涂敷时可把它溶于某种溶剂中以降低其表面能。适当温度加热使有机物与表面通过物理缠绕、范德华力而粘和, 通过加热获得单或多分子层膜: 第一层通过吸附或者化学粘附在金属表面; 第二层有机化合物的烷基链与第一层的烷基链交联在一起, 有机分子层至少含有两层。
Danqing Zhou 等[ 28] 用双[ 三甲氧基甲硅烷基丙基] 胺和乙烯基三乙酰氧基硅烷的水溶性混合物作为铬酸盐的替代物进行金属表面的精饰。以有机-无机硅为基础的化合物( 三烷氧基硅烷和硅烷等) ,既能保护金属防止腐蚀又能使粘和性能稳定。把硅烷混合物的抗蚀效果与铬酸盐钝化进行比较, 但效果不理想。__】
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