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镀锌钝化液配方检测
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镀锌层三价铬钝化
2. 1 无色钝化
对热浸镀锌的钝化, 有一种三价铬配方[ 17] : 1. 5 g/ L 铬鞣革, 0. 75 g / L 次磷酸钠, 1 g / L 硝酸钠, pH= 3, 温度60~90 e 。生成无色钝化膜, 经过中性盐雾试验, 结果达20~30 h, 白锈面积为5%, 与铬酸盐无色钝化相当的一种以草酸为基础的三价铬配位化合物溶液可对镀锌件钝化处理,配方为[ 18] :
首先制备水溶性的草酸铬配位化合物, 例如, 将253. 8 g Cr( NO3) 3 分别加入草酸103. 3 g / L 中反应, 生成配位化合物[ Cr ( CO2O4 ) X ( H2O) 6- 2X] + ( 3 - 2x)n #A- n3- 2x , 其中任取一种阴离子; 在[ Cr ( CO2O4 ) X ( H2O) 6- 2X ] + ( 3- 2X)m#K+ m3- 2X中任取一种阳离子, 加热至沸腾, 溶液变成红紫色后冷却至室温, 再加入蒸馏水配成1 L 溶液。
其次, 将上述溶液量取40mL, 加入蒸馏水配成1 L 溶液, 并调节pH 值, 钝化30~ 60s。生成的钝化膜耐腐蚀性好, 经中性盐雾试验表明, 草酸与铬摩尔比为0. 5, pH 值为2. 0 时, 22 h 产生白锈面积为5%, 66 h 白锈面积为30%。
镀锌层三价铬钝化工艺镀锌钝化液由可溶性三价铬盐组成[ 20] , 如Cr2 ( SO4 ) 3, Cr ( NO3) 3。三价铬的获得最好是将铬酸盐还原。有机还原剂有甲醇、乙醇、乙二醇、甲醛及对苯二酚, 也可用无机还原剂( 碱金属碘化物、亚铁盐、二氧化硫、碱金属亚硫酸盐) 。还原六价铬使用还原剂时, 用量要足够使六价铬充分反应, 但用硫化物时则不能过量, 否则剩余物会使钝化膜产生红锈。
为增加溶液活性, 一般加氟化物和无机酸。配方举例: 1%( 体积分数) 的Cr ( Ó ) 盐, 8mL/ L 的H2SO4 ( 相对密度为1. 84) ( 可用4 mL/ L 的HC1代替) , 3. 6 g/ L 的NH4HF2 , 2%( 体积分数) 的H2O2( 可用7g / L 溴酸钠或10 g / L 氯酸钠代替) 。上述配方中三价铬为由94 g/ L 或86. 5 g/ L 焦亚硫酸钾及64 g/ L 焦亚硫酸钠反应所得的产物。若用硫酸铬和醋酸铬, 则上述配方浓度为0. 5 g/ L, 表面活性剂用Armohib25( 一种胺系表面活性剂)32 mL/ L, pH 为1~ 3, 温度20~ 35 e , 时间10~ 30 s。
还有一种绿蓝色的混合三价铬镀锌钝化液, 绿色镀锌钝化液由铬酸盐还原为三价铬, 蓝色镀锌钝化液可由铬酸盐还原, 也可将硫酸铬溶于水然后加入酸以及氟化氢胺来制备, 并调节镀锌钝化液的pH值不小于2。该镀锌钝化液不含过氧化物以及其他氧化剂, 混合时蓝色三价铬离子与绿色三价铬离子的重量比是1B10~10 B1[ 21] 。
镀锌层浸入该混合镀锌钝化液中15~ 30 s 后, 得到无色膜。当蓝色和绿色三价铬溶液各取1. 5 g, 加蒸馏水97g , 钝化后样品经24 h 的中性盐雾试验, 结果混合钝化膜白锈面积为25%, 而单独的蓝色、绿色钝化膜白锈面积均大于50%, 表明混合膜耐腐蚀性能大大提高了
( 1)无毒、环保型钝化溶液的开发 钼酸盐属于低毒试剂, 并非无毒[ 3, 4] , 且价格较贵。其中的磷酸及其盐会使水域/富营养化0, 造成水质变差, 污染环境, 因而, 需要进一步探寻无毒、环保的新工艺, 稀土盐可能是有希望的途径之一。
( 2)钼酸盐成膜时会出现微裂纹, 要提高耐蚀性,封闭是关键, 当前有机硅烷是个较好的选择, 但是还有尚待解决的问题。因此, 新型封闭剂的开发很重要。
( 3)有机硅烷水溶液的稳定性尚待解决, 相关研究还处在实验室阶段, 未见工业应用的报道, 欲走向工业化应用, 仍需作进一步努力。】
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