工业生产中，尤其是钢铁行业，每天都会产生大量含有氯化钠和氯化钾的飞灰，如高炉布袋灰、烧结灰、转炉灰等处理过程中产生的高钾钠废水。这些废水中氯化钾和氯化钠的混合物通常直接作为工业废固处理，但由于我国对钾肥需求巨大且钾矿资源匮乏，从钢厂固废中回收钾元素具有重要意义。
在大部分论述中只是提及表面，最重要的环节给予忽视，本文旨在探讨不同钾钠含量的溶液中，实现氯化钾和氯化钠有效分离的工艺方法，以期实现资源的回收和再利用。
氯化钾与氯化钠、水三元分离原理
氯化钾和氯化钠的溶解度随温度变化的差异是分离它们的关键。氯化钾的溶解度随温度升高而显著增大，而氯化钠的溶解度随温度变化不大。但是具体需要怎么进行控制相关浓度是其中关键，其中的原料浓度稳定是其分离工艺路线的关键。
氯化钾与氯化钠溶液的初始成分可以分为主要的三种情况：
第一种高含量的氯化钾，氯化钠含量相对较低。
第二种高含量的氯化钠，氯化钾含量相对较低。
第三种氯化钾与氯化钠含量比较接近。
对于三种情况的工艺路线各部相同，查询网上关于氯化钾与氯化钠分盐均是没有详细论述，现详细进行论述相关分离的工艺路线。

氯化钾氯化钠水三元相图（图1）
第一种情况的高氯化钾与低氯化钠分盐工艺路线：
拿氯化钾与氯化钠质量分数比例2：1的情况进行模拟，图1中红色为100度混合溶液溶解度曲线，黑色为25度混合溶解度曲线，右下部分红色为三角形区域为100度纯氯化钾析出区域，右下部分黑色三角形为25度纯氯化钾析出区域。左上部分红色为三角形区域为100度纯氯化钠析出区域，左上部分黑色三角形为25度纯氯化钠析出区域。右侧部分为析出混合盐区域。
氯化钾、氯化钠、水三元体系中，随着水分的蒸发减少，氯化钾与氯化钠的质量分数相应变大，但有一个变量不变，就是氯化钾与氯化钠的比例，随着水分的减少，氯化钾与氯化钠的比例与初始浓度中氯化钾与氯化钠的比例相同，这也就是必须保持进料浓度的稳定的重要性原因。
在氯化钾与氯化钠初始水中的比例为2：1的情况下，画出蒸发射线，下部分的蓝色射线，蓝色射线与右下部分的红色三角形相交，通过MVR蒸发结晶或者三效蒸发结晶，这时在100度时候能够析出纯的氯化钾结晶，但随着继续的蒸发，蓝色射线超过右下侧的纯氯化钾析出区域后，就会产生混合盐，这就要控制蒸发的浓度，通过控制混合盐的密度，严格控制蒸发终点的浓度，通常采用质量流量计进行精确控制进料、出料、出水，质量流量计并实时显示密度进行控制。
当蒸发到红色纯析出氯化钾浓度时候，先热结晶析出纯净的氯化钾，然后进入离心机进行热离心，分离出纯氯化钾，分离出的母液进行冷却结晶（不能进行闪蒸结晶，闪蒸结晶会使得一部分水闪蒸而出，从而使得三元相图的相关比例向着图中的右侧移动，使得溶液成分变化，不利于分离）。
冷却结晶到25度的母液，析出纯的氯化钾结晶，析出区域还在右侧的黑色三角范围内。
冷却结晶后析出的母液，测量其成分，确定氯化钾与氯化钠比例，母液再次进行蒸发结晶，这时候是蓝色的蒸发射线最上的那个，蒸发射线与左上部分相交，通过100度的红色饱和度曲线后，能够析出纯净的氯化钠结晶，然后趁热离心过滤，得到纯净的氯化钠结晶。
离心剩余的母液进行冷却结晶，析出区域右下侧的黑色纯氯化钾区域，通过冷却结晶又可以析出纯的氯化钾结晶，通过离心机进行离心分离出氯化钾，母液则比例产生变化，这时冷却结晶的母液需要根据分析重新加入一部分的氯化钾，对这部分的母液进行配液，配液后的比例要与进行氯化钠热蒸发结晶的比例相同，这时系统达到一个平衡的状态。
系统的总体工艺流程为：氯化钾氯化钠混合溶液----热蒸发结晶----析出氯化钾结晶----热离心分离出氯化钾-----母液进行冷却结晶----析出氯化钾结晶----冷离心分离氯化钾----母液进入氯化钠蒸发结晶----热离心分离出氯化钠----母液进行冷却结晶----析出氯化钾结晶----冷离心分离出氯化钾----母液进行加入氯化钾进行配液至钠蒸发比例----母液进入钠蒸发器继续蒸发。此时系统基本平衡，主要控制点为氯化钾蒸发器与氯化钠蒸发器的进料比例严格控制，控制蒸发的终点浓度。
一般对于高氯化钾低氯化钠的混合溶液进行分盐一般采用两套MVR蒸发装置或者三效、单效蒸发装置进行。氯化钾收率较高。

氯化钾氯化钠水三元相图（图2）
第二种情况的高氯化钠与低氯化钾分盐工艺路线：
在氯化钾与氯化钠初始水中的比例为1：2的情况下，画出蒸发射线，蓝色射线，蓝色射线与左上部分的红色三角形相交，通过MVR蒸发结晶或者三效蒸发结晶，这时在100度时候能够析出纯的氯化钠结晶，但随着继续的蒸发，蓝色射线超过左上侧的纯氯化钠析出区域后，就会产生混合盐，这就要控制蒸发的浓度，通过控制混合盐的密度，严格控制蒸发终点的浓度，通常采用质量流量计进行精确控制进料、出料、出水，质量流量计并实时显示密度进行控制。
当蒸发到红色纯析出氯化钠浓度时候，先热结晶析出纯净的氯化钠，然后进入离心机进行热离心，分离出纯氯化钠，分离出的母液进行冷却结晶（不能进行闪蒸结晶，闪蒸结晶会使得一部分水闪蒸而出，从而使得三元相图的相关比例向着图中的右侧移动，使得溶液成分变化，不利于分离）。
冷却结晶到25度的母液，析出纯的氯化钾结晶，析出区域还在右侧的黑色三角范围内，通过离心机进行离心分离出氯化钾，母液则比例产生变化，这时冷却结晶的母液需要根据分析重新加入一部分的氯化钾，对这部分的母液进行配液，配液后的比例要与进行氯化钠热蒸发结晶的比例相同，这时系统达到一个平衡的状态。
系统的总体工艺流程为：氯化钾氯化钠混合溶液----热蒸发结晶----析出氯化钠结晶----热离心分离出氯化钠-----母液进行冷却结晶----析出氯化钾结晶----冷离心分离氯化钾----母液进行加入氯化钾进行配液至钠蒸发比例----母液进入蒸发器继续蒸发。此时系统基本平衡，主要控制点为氯化钾蒸发器与氯化钠蒸发器的进料比例严格控制，控制蒸发的终点浓度。
对于高氯化钠低氯化钾的混合溶液采用一套蒸发结晶装置能够实现，但是效率明显降低。

氯化钾氯化钠水三元相图（图3）
第三种氯化钾与氯化钠含量比较接近。
与高氯化钠低氯化钾分离工艺相同，但是由于相交比较近混合盐区域，控制更加困难，效率非常低。
总价三种成分的氯化钠与氯化钾分盐的工艺路线，均是在氯化钾与氯化钠比例越大分离效率越高，根据实际的情况选择合适的工艺路线。
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